大量高分子材料废弃后不当处置造成严重的生态环境污染和资源浪费。近年来,通过单体结构设计,发展新型高性能可回收聚合物,构建“单体—聚合物—单体”的闭环生命周期,被认为是解决上述问题的有效手段之一。
朱剑波教授团队长期致力于开发新型可循环、高性能高分子材料(Acta Chim. Sinica 2022, 80, 1165–1182; J. Am. Chem. Soc. 2021, 143, 20591–20597; ACS Macro Lett. 2022, 11, 173–178; Angew. Chem. Int. Ed. 2022, 61, e202117639;Nat. Commun. 2023, 14, 3198;Sci. China Chem. 2023, 66, 251-258 )。在此基础之上,朱剑波教授团队设计了一类具有轴手性的苯并七元环内酯,通过引入双甲基,提高其扭转张力,成功实现了其开环聚合反应。聚合以活性、可控方式进行,得到具有良好热稳定性(Td > 300 ℃)和高玻璃化转变温度(Tg > 110 ℃)的聚合物。该聚合物不仅表现出了高降解回收的能力,更为重要的是,通过对轴手性聚合物进行立构复合,成功实现了聚合物从无定形到结晶的转变,立构复合聚合物的熔点高达333 ℃,极大提高了聚合物使用的上限温度。
该工作为闭环循环高分子材料的分子设计提供的新的研究思路,也为手性高分子的合成与应用提供新的途径。
该工作以题为“Torsional Strain Enabled Ring-Opening Polymerization towards Axially Chiral Semiaromatic Polyesters with Chemical Recyclability”发表于《Angewandte Chemie International Edition》。文章第一作者为3003必赢贵宾会硕士研究生曹青,通讯作者为3003必赢贵宾会朱剑波教授和蔡中正副研究员。以上工作得到科技部、国家自然科学基金委、必赢线路检测3003的经费支持。
文章链接:https://onlinelibrary.wiley.com/doi/10.1002/anie.202400196